发布网友 发布时间:2022-05-18 11:50
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热心网友 时间:2022-06-18 02:22
sub是升华焓。
下标 "vap","fus","sub","trs" 分别指蒸发、熔化、升华和晶型转变,crI、crII 指第一种和第二种晶型。
物质从一个相转移至另一相的过程,称为相变过程,例如蒸发、冷凝、熔化、结晶、升华、凝华、晶型转变等。相变化如非特别指明,一般看作恒温过程。当由液体变为同温度下的蒸汽时,热运动能没有变化。
但分子间距显著增大,为克服分子间力,必须供给能量,因此蒸发应为吸热过程。反之,冷凝则放热。当由固体变为同温度下的液体时,或由于分子间距增大,或由于分子间氢键的部分破坏,也必须供给能量,因此熔化也是吸热过程。
对于相同数量的同一物质,熔化时吸收的热量通常比蒸发时小。反之,液体凝固或结晶则放热。升华是吸热过程,而且比蒸发所吸热量要大,凝华则放热。晶型转变也有能量变化。
注意
相变时实际吸收或放出的热量,不能简单地与标准相变焓划等号。这是因为实际的相变热还与相变的条件有关。一般说来,对于凝聚态的相变,如熔化、结晶、晶型转变等,压力对焓的影响很小,除非压力很高,直接应用标准相变焓不会有显著的误差。
而当涉及气相时,如蒸发、冷凝、升华、凝华,一方面随压力升高,蒸汽愈来愈偏离理想气体,Hm(g)与Hmt(g)的差别愈显重要,这种差别的本质在于分子间的相互作用,要应用pVT关系来估计,这将在后续讨论;另一方面,要注意 Qp =ΔH 的条件是恒压,要求p=p外=常数。