中药化学辅导:苷裂解反应——酸催化水解

发布网友发布时间：2023-07-14 20:14

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苷在水或稀醇中加酸可水解。
　　·机理　苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷键和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。下面以葡萄糖苷为例，说明其反应历程。
　　　　
　　从以上反应机理可以看出：苷键酸催化水解的难易，关键的一步是苷键原子质子化，只要有利于苷键原子质子化的就有利于水解的进行。影响苷键原子质子化的因素主要有三方面：
　　　　　　　　　　　　　　　　┌ 苷键原子的碱度
　　　　　　　　　　　　　　　　│
　　·影响苷键原子质子化的因素┤ 苷键原子的空间环境
　　　　　　　　　　　　　　　　│
　　　　　　　　　　　　　　　　└ 苷键原子上的电子云密度

　　① 苷键原子对酸水解的影响：酸水解易难顺序为: n-苷＞o-苷＞s-苷＞c-苷
　　② 糖对酸水解的影响：
　　　a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。
　　　b 酮糖苷较醛糖苷易水解。
　　　c 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。
　　　d 2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷。
　　③ 苷元对酸水解的影响：芳香族苷较脂肪族苷易水解。
　　·酸水解条件比较酸水解试剂反应温度反应时间加压特点及应用缓和酸水解0.1～0.5％hcl、h2so4；　1～5％ hac等。低温或室温短时间不加压可得到次生苷
获知糖连接顺序的信息强烈酸水解1～10％hcl、h2so4等。直火或沸水浴长时间可加压得到单糖及苷元（对酸不稳定的苷元可破坏结构）
了解糖的种类、数量等信息。