从自由基的稳定性出发,分析乙酸乙烯酯能否进行活性自由基聚合。
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发布时间:2022-04-30 16:08
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热心网友
时间:2023-10-08 22:13
我稍微来解释下,不知对不对,先说说观点吧。
自由基聚合中单体会和引发剂自由基合成单体自由基中间体,这个时候就是说乙酸乙烯酯的单体自由基到底能不能按照正常的结构而稳定存在,以便进行下一步的反应,也就是单体自由基和单体反应生成更长链段的自由基,从而使得链段增长。
乙酸乙烯酯的单体自由基是在双键上的π键断开结合引发剂自由基而生成,这时候多出来的一个单电子到底是在亚甲基上还是次甲基上,生成亚甲基自由基还是次甲基自由基,当然这个不是非常重要,主要是看这时候这个自由基是否可以稳定存在我估计你就是这个意思。反应我可以告诉你是肯定可以进行的,反应出来是胶黏剂,现在对于这个的改性研究还是很多的。自由基反应可以进行,只要有合适的活性试剂那么活性自由基反应是也可以进行的。
考虑到有酯基,其实对反应的影响主要是对单体自由基的位置有影响,不会导致自由基的不稳定等情况发生,但是当考虑到活性自由基聚合,加入活性单体后,会和单体自由基和链增长自由基结合,来控制反应进行速率。很多时候有加入CCl4(四氯化碳)来作为链转移剂,说到链转移剂,实际上就有活性聚合的意思了。不管通过RAFT或者ATRP,应该都是可以的,但是最重要的问题是你怎么找到合适的活性试剂。活性试剂如果保证能再需要的时候与活性单体结合,在加热或者其他条件下能与之分离,那么这就是所需要的活性试剂,是合适的活性试剂,那么就可以进行活性自由基聚合,所以说重要的是活性试剂。
而从自由基稳定性是完全可以的,不会因为活性试剂的存在而导致反应无法进行。活性试剂的存在和反应不会导致反应中活性基团和休眠基团不稳定。但是关键问题是活性试剂。而不是其本身的问题影响反应的进行,因为本身来说,不加活性试剂都能反应,更何况加了呢。
不知道说的对不对,没有考虑过这样的问题,虽然在做聚合物,但是确实没考虑这个问题,估计如果要继续考虑可能需要考虑某个特定的活性剂,看是不是有什么特殊的基团作用什么的,总体我觉得没有问题,根本问题就是活性试剂到底有没有。