发布网友 发布时间:2022-05-01 17:27
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热心网友 时间:2022-06-20 07:22
影响电极电位的因素主要有二种,一种是电极的内在因素,即:电极的热力学过程(物质的本性)是影响电极电位数值的决定因素;另外一种是外在因素,即溶液的浓度及溶液的pH值对电极电位的数值有影响。我们主要学习外在因素对电极电位的影响。
9.3.1 内因:电极的热力学过程
9.3.2 外因
浓度对电极电势的影响
pH对电极电势的影响
1. Nernst方程(φ~c, φ~p, φ~pH的关系)
E=Eθ + RT/nF*lg[Ox/Red]
式中──氧化型和还原型在绝对温度T及某一浓度时的电极电势(V)
──标准电极电势(V)
R──气体常数8.3143 J/(K·mol)
T──绝对温度K
F──法拉第常数=NA(阿伏伽德罗常数)×e(每个电子的电量)(96500库仑)
n──电极反应中得失的电子数
[氧化型]/[还原型]:表示在电极反应中,氧化态一边各物质浓度幂次方的乘积与还原态一边各物质浓度幂次方的乘积之比,方次是电极反应方程式中相应各物质的系数;离子浓度单位为mol·L^(-1)(严格讲应为活度);气体用分压表示,纯固体、纯液体浓度作为1。
这就是电动势的 Nernst 方程,它反映了非标准电极电势和标准电极电势的关系。此式表明任意状态电动势与标准电动势以及浓度、温度之间的关系。