发布网友 发布时间:2024-06-29 20:50
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热心网友 时间:2024-07-02 10:20
热力学第三定律中的一些表述之所以不能成为定律的原因就在这里,你提出的命题是无法证明的,通过实验只能证明系统在接近绝对零度时ΔG接近ΔH而当T=0的时候,无论S为何值,吉布斯方程都成立。通过ΔG、ΔH与T的图像关系从无限接近绝对零度合理外推至绝对零度的时候,ΔS为一个定值,但不一定是0,即降温至接近绝对零度的时候,系统的熵是不变的。这一过程中(无限接近绝对零度条件下)对于同一系统,初态和末态的熵相同,即趋同了,讨论熵变没有意义,则不妨设绝对零度时完美晶体的熵值为0,因为即使它不为0,对系统也无任何影响及价值。