发布网友 发布时间:2024-05-01 20:47
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热心网友 时间:2024-11-19 04:25
共轭体系类型如下:
1、π-π共轭体系只要是两个不饱和键通过单键相连,就可以形成π-π共轭体系。例如:CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系)CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系)CH2=CH-C≡N(碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系)
2、p-π共轭体系如果与π键相连的某一原子具有一个与π键相平行的p轨道,那么这个p轨道就可以和π键离域,形成p-π共轭体系。例如:CH2=CH-O-CH3;CH2=CH-NH-CH3;CH2=CH-Cl。
3、超共轭体系超共轭效应是由σ(Csp3-H1s)键参与的共轭效应,分为σ-π超共轭,即σ(Csp3-H1s)键与π键的共轭,和σ-p超共轭,即σ(Csp3-H1s)键与p轨道的共轭。
σ-π超共轭:CH3C≡CCH3形成6个σ-π超共轭;CH2=CH-CH3形成3个σ-π超共轭σ-p超共轭:(CH3)3C+形成9个σ-p超共轭;CH3CH2+形成3个σ-p超共轭。
共轭体系特点:
在共轭体系中,虽然各原子间电子云密度不完全相同,但由于电子离域,使得单双键的差别减小,键长有趋于平均化的倾向。共轭体系越长,单双键差别越小。另外,由于电子离域作用,共轭体系能量降低,因而共轭体系比非共轭体系更加稳定。
这可以从它们的氢化热的数据得到证明:CH3CH=CHCH=CH2+2H2——>CH3CH2CH2CH2CH3+226.4kJ/molCH2=CHCH2CH=CH2+2H2——>CH3CH2CH3CH2CH3+254kJ/mol同是加2mol的H2。
但放出的氢化热却不同,这是因为反应物的能量不同。这个能量上的差值通称为离域能或共轭能,它是由于耵电子的离域引起的,是共轭效应的表现,其离域能越大,体系能量越低,化合物则越稳定。