PTP铝箔OP保护剂的固化机理及影响因素_沉淀的机理和影响因素
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发布时间:2023-05-04 17:06
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时间:2023-11-24 23:47
泡罩包装是目前应用最广泛的药品包装形式之一,PTP铝箔是泡罩包装的重要组成部分,一般由保护层、印刷层、铝箔基材、胶黏剂层组成,其中保护层的主要作用是:使PTP铝箔表面光亮、平整,填补PTP铝箔表面的细小空隙;提高PTP铝箔的抗酸碱侵蚀能力,延长药品的保质期;保护印刷层,使油墨与铝箔基材能够有效黏合、不脱落。在快速发展的当今社会,制药企业不仅更加注重生产效率和包装加工速度,同时也对PTP铝箔保护层的性能提出了更高的要求。OP保护剂是PTP铝箔常用的保护层涂料,其具有涂布性好、固化速度快、耐热性高、耐摩擦性强、耐溶剂性佳等优点,目前已得到广泛应用。
OP保护剂的种类及性能
1.氨基树脂自固化型OP保护剂(简称“101OP”)
101OP以甲醚化氨基树脂为原料,通过甲醚化氨基树脂自身的交联反应,可形成一层致密的涂层,耐热性达230℃。同时,101OP涂层具有良好的印刷适性和耐溶剂性,但印刷需要采用耐热性更高的油墨。然而,由于受到甲醚化氨基树脂自身交联程度的影响,101OP涂层的耐热性无法再提高,加上其易氧化物含量严重超标,大大*了101OP在PTP铝箔中的推广和使用。
2.氨基树脂和丙烯酸树脂交联的OP保护剂(简称“102OP”)
102OP通过丁醚化氨基树脂和羟基丙烯酸树脂的交联反应,可形成一层致密的涂层,耐热性达270℃。由于丁醚化氨基树脂与羟基丙烯酸树脂的交联程度较高,可使102OP涂层表面丰满、光亮、高温固化不变形,对印刷层有较好的保护作用,且耐摩擦性和耐溶剂性良好,更重要的是其易氧化物含量易控制,因此广受业界推崇。但是102OP涂层的表面张力很小,不宜在其表面进行涂布或印刷。
3.氨基树脂和聚酯树脂交联的OP保护剂(简称“103OP”)
103OP通过甲醚化氨基树脂和聚酯树脂的交联反应,可形成一层致密的涂层,耐热性达220℃以上。103OP涂层的耐摩擦性、耐溶剂性和印刷适性良好,且所用树脂均易取得FDA认证。但由于103OP涂层的耐热性不能再提高,且成本较高,目前在市场中的应用情况并不乐观。
4.双组分聚氨酯交联的OP保护剂(简称“104OP”)
104OP通过双组分聚氨酯树脂的交联反应,可形成一层致密的涂层,耐热性达200℃以上。104OP涂层具有很好的印刷适性,且其易氧化物含量极低。但是104OP涂层的耐热性差,双组分聚氨酯溶剂需要即用即配,涂布后还需高温固化48小时,这些都是阻碍其广泛应用的主要因素。
在同等实验条件下( 180℃,7秒),使用同一种催化剂(乙酯∶丁酮= 1∶1,固含量为20%)对各类型OP保护涂层的性能进行比较,结果如表1所示。
OP保护剂的反应机理及影响因素
鉴于102OP目前在PTP铝箔中的应用最为广泛,下面,笔者就以102OP为例,探讨OP保护剂的反应机理和影响因素。
1.反应机理
在高温环境中,102OP在催化剂的作用下,可在10秒内形成一层致密的涂层,同时各基团间的反应也较为充分,易氧化物含量易控制,但耐溶剂性弱于101OP涂层。
在102OP的交联反应中,既包括丁醚化氨基树脂和羟基丙烯酸树脂之间的交联反应,也包括丁醚化氨基树脂自身的交联反应,具体反应过程如下。
化剂可以有效控制氨基树脂的逆解,促进交联反应,并降低固化温度。而要想实现快速固化,就必须加入加速催化剂。
(1)酸性催化剂
①羟基丙烯酸树脂中的-COOH具有酸性催化剂的作用,其可促进树脂之间的交联反应,但固化时间较长,不能充分满足涂布要求。此外,为了有效控制氨基树脂的逆解反应,还须加入辅助酸作为催化剂。
②乙酸类低分子有机酸可与树脂更好地混溶,但催化速度较慢,且气味较大。
③磷酸一般用作辅助催化剂,其不仅可以大大缩短固化时间,还能促进102OP保护剂固化后成膜。
值得注意的是,一定要严格控制酸性催化剂的添加量,一方面是因为其具有腐蚀性,另一方面是因为过量的酸性催化剂易使树脂呈现白色絮凝状,导致涂层发白,影响外观质量。
(2)加速催化剂
根据PTP铝箔生产工艺的要求,102OP保护剂在线涂布时间为7~8秒,102OP保护剂要在如此短暂的时间内完全固化,这也对加速催化剂提出了更高的要求。通过试验发现,苯磺酸的催化效果较好,使用C-16、C-56和C-96三种类型的苯磺酸作为加速催化剂,可使102OP保护剂在8秒内完全固化(如表2)。不过,过量的快速催化剂容易引起102OP保
在对PTP铝箔进行102OP保护剂在线涂布的过程中,即使采用了高效的加速催化剂,也要严格控制固化条件,即固化温度和固化速度。过低的固化温度或过快的固化速度都会严重影响102OP保护剂的交联程度,导致涂层的耐热性和耐摩擦性下降。例如,采用C-16苯磺酸作为加速催化剂,固化温度低于160℃时,即使将固化时间延长3倍,也达不到耐热性指标。
还需说明的一点是,涂布时的环境湿度一般不能高于70%,否则102OP保护剂的附着力就会下降。