请问TDDFT可以做基态为三重态的分子的计算吗?

发布网友发布时间：2023-05-09 16:37

共2个回答

热心网友时间：2024-11-20 17:38

经Roseshu大师指点，TDDFT只要加上TD=TRIPLETS就可以给出叁重态能量。提请LZ注意的是，TDDFT只能给出垂直激发能，所以它的结果和吸收光谱是可以比较的，但是发射光谱由于是激发态的极小点向基态势能面的垂直跃迁，而TDDFT不能优化激发态几何构型，故而其结果不能与发射光谱比较。

热心网友时间：2024-11-20 17:38

有两种算法。第一种是把参考态的多重度定义为三重，也就是基态。这是一个开壳层TDDFT计算。目前gaussian的开壳层tddft不能处理自旋反转的情况，所以激发态的多重度和参考态相同，也都是三重态。优点是包含了部分双电子激发，所以更准确。缺点是高对称分子的激发能不简并，而且比较慢。第二种，如果电子总数是偶数个，可以把某个闭壳层的电子态定义为参考态，因此自旋多重度是1。如果它是个激发态，那么真正基态的激发能是负值。这种方法就是一般的闭壳层TDDFT。如果80个氢+1个过度金属，TDDFT大概没问题，如果还有其他原子可能算不了。要是有苯环、羰基、*根等原子团，并且对激发的贡献很小，替换成氢或许能算得动。