GB/T18204.26-2000的第二法
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发布时间：2022-05-30 01:29
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时间：2023-09-03 00:43
1. 原理
空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有2，4-二硝基苯（2，4-DNPH）6201担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗脱后，经OV-色谱柱分离，用氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性，峰高定量。
检出下限为0.2μg/ml（进样品洗脱液5μl）。
2. 试剂和材料
本法所用试剂纯度为分析纯；水为二次蒸馏水。
10.1 二硫化碳：需重新蒸馏进行纯化.
10.2 2,4-DNPH溶液:称取0.5mg 2，4-DNPH于250ml容量瓶中，用二氯甲烷稀释到刻度。
10.3 2mol/L盐酸溶液。
10.4 吸附剂：10g 6201担体（60-80目），用40ml2，4-DMPH二氯甲烷饱和溶液分二次涂敷，减压，干燥，备用。
10.5 甲醛标准溶液：配制和标定方法见酚试剂分光光度法。
3.仪器及设备
3.1采样管：内径5mm，长100mm玻璃管，内装150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封，备用。
3.2空气采样器：流量范围为0.2～10L/min，流量稳定。采样前和采样后用皂膜计校准采样系统的流量，误差小于5%。
3.3具塞比色管，5ml。
3.4微量注射器：10μl，体积刻度应校正。
3.5气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器。
3.6色谱柱：长2m，内径3mm的玻璃柱，内装固定相（OV～1），色谱单体Shimatew（80～100目）。 5.1气相色谱测试条件
分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条件。下面所列举的测试条件是一个实例。
色谱柱：柱长2m，内径3mm的玻璃管，内装OV-1+Shimalitew担体。
柱温：230℃。
检测室温度：260℃。
汽化室温度：260℃。
载气（N2）流量：70ml/min；
氢气流量：40 ml/min；
空气流量：450 ml/min。
5.2绘制标准曲线和测定校正因子。
在作样品测定的同时，绘制标准曲线或测定校正因子。
GB/T 18204.26-2000
5.2.1标准曲线的绘制：取5支采样管，各管取下一端玻璃棉，直接向吸附剂表面滴加一滴约（50μl）20mol/L盐酸溶液。然后，用微量注射器分别准确加入甲醛标准溶液（1.00ml含1mg甲醛），制成在采样管中的吸附剂上甲醛含量在0～20μg范围内有五个浓度点标准管，再填上玻璃棉，反应10min，再将各标准管内吸附剂分别移入不敷出5个具塞比色管中，各中入1.0ml二硫化碳，稍加振摇，浸泡30min，即为甲醛洗脱溶 液标准系列管。然后，取5.0μl各个浓度点的标准洗脱液，进色谱柱，得色谱峰和保留时间，。每个浓度点得重复做三次，测量峰高的平均值。以甲醛的浓度（μg/ml）为横座标，平均峰高（mm）为纵座标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的数作为样品测定的计算因子Bs[μg/（ml·mm）]。
5.2.2测定校正因子：在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时，分别取试剂空白溶液与样品浓度相接近的标准管洗脱溶液，按气相色谱最佳测试条件进行测定，重复做三次，得峰高的平均值和保留时间。按下式计算校正因子：
f=C0/（h-h0）
式中：f――校正因子，[μg/（ml·mm）]；
C0――标准溶液浓度，μg/ml；
h――标准溶液平均峰高；mm；
h0――试剂空白溶液平均峰高，mm；
5.3样品测定：
采样后，将采样管内吸附剂全部移入5ml具塞比色管中，加入1.0ml二硫化碳，稍加振摇，浸泡30min。取5.0μl洗脱液，按绘制标准曲线或测定校正因子的操作步骤进样测定。每个样品重复做三次，用保留时间确认甲醛的色谱峰，测量其峰高，得峰高的平均值（mm）。
在每批样品测定的同时，取未采样的采样管，按相同操作步骤作试剂空白的测定。
6.计算
6.1用标准曲线法按下式计算空气中甲醛的浓度。
C=（h-h0）·Bs/（V·Es）·V1
式中：C――空气中甲醛浓度；mg/m3；
h――样品溶液峰高的平均值，mm；
h0――试剂空白溶液峰高的平均值，mm；
Bs――用标准溶液制备标准曲线得到的计算因子，μg/ml·mm）；
V1――样品洗脱溶液总体积，ml；
Es――由实验确定的平均洗脱效率；
V0――换算成标准状况下的采样体积，L。
6.2用单点校正法按下式计算空气中甲醛的浓度；
C=（h-h0）·f/（V0·Es）·V1
式中：f――用单点校正法得到的校正因子，μg/（ml·mm）；其他符号同上式。
7. 测量范围、精密度和准确度
15.1检出下限浓度和测定范围：若以0.2L/min流量，采气20L时，检出下限浓度为0.01mg/m3；其测定范围为0.02～1mg/m3。
15.2精密度：甲醛浓度为20μg/ml和40μg/ml的标准溶液，进样10μl时，其重复测定的相对标准差分别为8%和9%。
15.3准确度：将甲醛溶液为20μg/ml、30μg/ml和40μg/ml的标准溶液，各加10μl于样品管中，测定其回收率分别为105%、112%和98%。
15.4干扰和排除：使用本法所列举的气相色谱条件，空气中的醛酮类化合物可以分离，二氧化硫及氮氧化物无干扰。
