谁能给我简单讲讲重氮化滴定
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发布时间：2022-07-05 00:52
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时间：2024-10-27 22:30
重氮化法
（一）定义
以亚*钠液为滴定液的容量分析法称为重氮化法（亦亚*钠法）.
（二）原理
芳香伯胺类药物,在盐酸存在下,能定量地与亚*钠产生重氮化反应.依此,用已知浓度的亚*钠滴定液滴定（用永停法指示终点）,根据消耗的亚*钠滴定液的浓度和毫升数,可计算出芳伯胺类药物的含量.
反应式：ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O
（三）滴定条件
1.酸的种类及浓度
（1）重氮化反应的速度与酸的种类有关,在HBr中比在HCl中为快,在HNO3或H2SO4中则较慢,但因HBr的价格较昂,故仍以HCl最为常用.此外,芳香伯胺类盐酸盐的溶解度也较大.
（2）重氮化反应的速度与酸的浓度有关,一般常在1～2mol/L酸度下滴定,这是因为酸度高时反应速度快,容易进行完全,且可增加重氮盐的稳定性.如果酸度不足,则已生成的重氮盐能与尚未反应的芳伯胺偶合,生成重氮氨基化合物,使测定结果偏低.
[Ar-N+≡N]Cl-＋ArNH2→Ar-N=N-NH-Ar＋HCl
当然,酸的浓度也不可过高,否则将阻碍芳伯胺的游离,反而影响重氮化反应的速度.
2.反应温度
重氮化反应的速度随温度的升高而加快,但生成的重氮盐也能随温度的升高而加速分解.
[Ar-N+≡N]Cl-＋H2O→Ar-OH＋N2↑＋HCl
另外,温度高时HNO2易分解逸失,导致测定结果偏高.实践证明,温度在15℃以下,虽然反应速度稍慢,但测定结果却较准确.如果采用“快速滴定”法,则在30℃以下均能得到满意结果.
3.滴定速度
快速滴定法：
将滴定管的尖端插入液面下约2/3处,用亚*钠滴定液迅速滴定,随滴随搅拌,至近终点时,将滴定管的尖端提出液面,用少量水淋洗尖端,洗液并入溶液中,继续缓缓滴定,至永停仪的电流计指针突然偏转,并持续1分钟不再回复,即为滴定终点.
4.苯环上取代基团的影响
苯胺环上,特别是在对位上,有其它取代基团存在时,能影响重氮化反应的速度.
（1）亲电子基团,如-NO2、-SO3H、-COOH、-X等,使反应加速.
（2）斥电子基团,如-CH3、-OH、-OR等,使反应减慢.
（3）对于慢的重氮化反应常加入适量KBr加以催化.
二、亚硝基化反应
芳仲胺类化合物,也可用NaNO2滴定液滴定,但所起反应并不是重氮化,而是亚硝基化,
NO
∣
ArNHR＋NO2-＋H+→ArN-R＋H2O
反应量的关系仍然是1：1.习惯上把这种测定方法叫做亚硝基化滴定,以别于重氮化滴定.两种方法统名为亚*钠法.
三、指示终点方法
（一）指示剂法
1.外指示剂
2.内指示剂
（二）永停法
四、滴定液的配制与标定
亚*钠滴定液
1.配制 间接法配制
2.标定 用基准对氨基苯磺酸标定,以永停法指示终点.
3.贮藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中,密闭保存.
五、注意事项
1.将滴定管尖端插入液面2/3处进行滴定,是一种快速滴定法.
2.重氮化温度应在15～30℃,以防重氮盐分解和亚*逸出.
3.重氮化反应须以盐酸为介质,因在盐酸中反应速度快,且芳伯胺的盐酸盐溶解度大.在酸度为1～2mol/L下滴定为宜.
4.近终点时,芳伯胺浓度较稀,反应速度减慢,应缓缓滴定,并不断搅拌.
5.永停仪铂电极易钝化,应常用浓*（加1～2滴三氯化铁试液）温热活化.
6.亚*钠滴定液应于玻塞棕色玻璃瓶中避光保存.
六、适用范围
1.芳香族第一胺类药物.
2.水解后具有芳香第一胺结构的药物.
3.还原后具有芳香第一胺结构的药物.
七、允许差
本法的相对偏差不得超过0.3%.
