发布网友 发布时间:2023-10-14 14:17
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热心网友 时间:2024-10-25 04:20
(1)分解速率常数
在一定的温度下,单体聚合速度在很大程度上取决于引发剂的分解速率Rd,其与引发剂浓度[I]一次方成正比,醋酸乙酯可显著促进过硫酸酸盐的分解反应,其分解速率常数在80℃时由0.248h-1增加至2.08h-1。甲醇对过硫酸盐的分解也有很大影响,当甲醇浓度为1mol/L时,其分解速率会增大25倍。乳化剂十二烷基硫酸钠对过硫酸盐的分解也有明显促进作用。
(2)活性氧含量
活性氧含量也称有效氧含量,表示一定质量的过氧化物分解后产生的自由基数量。
(3)临界温度
即指过氧化物受热分解产生自由基时的最低温度。临界温度与分解温度稍有区别,分解温度是过氧化物的半衰期为10h(或1min)时的温度。作为引发剂的过氧化物临界温度大都在60~130℃,若低于60℃,则室温很不稳定,不宜用作引发剂。
(4)半衰期
半衰期是指在一定的温度下,引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间,用于衡量引发剂活性或反应速率的大小,例如当60℃时,通常将引发剂在某种溶剂(苯或甲苯)中半衰期10h的分解温度称为引发剂的分解温度。
(5)活化能
活化能Ed是决定引发剂分解速率的一个重要因素,可由Arrhenius经验公式求得。活化能大,引发剂不易分解,但较稳定;活化能小,容易分解产生自由基。
引发剂的分解速率常数、半衰期、分解活化能可作为选择引发剂、聚合温度和生产周期的依据。