发布网友 发布时间:2022-05-12 21:55
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热心网友 时间:2023-10-24 22:16
分别说明如下: 在弱电解质溶液中,加入不含相同离子的强电解质,由于盐效应,会使弱电解质的电离度增大。例如,0.1mol·l-1醋酸溶液的电离度度是1.3%,若溶液中有0.1mol·l-1nacl存在,则醋酸的电离度增大到1.7%。若在弱电解质溶液中,加入含相同离子的强电解质,则盐效应与同离子效应同时发生,但盐效应对电离平衡的影响远不如同离子效应。例如,0.1mol·l-1醋酸溶液加入0.lmol·l-1醋酸钠,由于同离子效应,电离度从1.3%减小到0.018%,数量级发生了变化,而盐效应不会使电离度发生数量级的变化,故两种效应共存时,可忽略盐效应。盐效应导致难溶电解质的溶解度增大,这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗
不是.在讨论同离子效应对沉淀-溶解平衡的影响,也提到盐效应对难溶电解质溶解度的影响.但是,我们并没有将盐效应当作影响沉淀-溶解平衡移动的因素.这是因为,在高浓度外加电解质存在条件下,系统不能达到我们所讨论的那种平衡状态.
让我们再一次讨论AgCl(s)与其构晶离子之间的沉淀-溶解平衡:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)K○一sp=a(Ag+)·a(Cl-)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10
需要指出的是,化学手册中的K○一sp值通常是基于活度的值,只是因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低,我们才能用浓度(c)代替活度(a).如果往系统中加入高浓度的KNO3(或其他电解质),Ag+离子和Cl-离子分别被NO3-离子和K+离子包围,形成各自的离子氛.离子氛的存在导致两个构晶离子的有效浓度(即活度)明显地小于测量浓度.
将固体AgCl放在KNO3水溶液中搅拌,随着AgCl不断溶解,溶液中Ag+离子和Cl-离子的浓度同步增大.当c(Ag+)·c(Cl-)达到1.8×10-10时,a(Ag+)·a(Cl-)仍然小于这个数值,这意味着尚未到达平衡.继续搅拌,Ag+离子和Cl-离子浓度继续上升.当a(Ag+)·a(Cl-)达到1.8×10-10时,c(Ag+)·c(Cl-)无疑大于这个数值了,即c(Ag+)·c(Cl-)>K○一sp.显然,如果允许用浓度的乘积表示平衡的话,这已经是另一个平衡了!
盐效应有时又叫非共同离子效应(uncommonioneffect,或diverseioneffect),这个术语易让学生将这种效应与同离子效应联系在一起.从上述讨论不难发现,同离子效应涉及沉淀-溶解平衡的移动,而盐效应则与平衡移动无关.